關(guān)于全自動(dòng)定氮儀“最小滴定體積”的討論

　　現(xiàn)在國內(nèi)全自動(dòng)凱氏定氮儀的儀器品牌眾多，技術(shù)、性能參差不齊。其中有一個(gè)指標(biāo)“最小滴定體積”的概念被不少企業(yè)強(qiáng)調(diào)，而且好像該指標(biāo)有越來越小的趨勢，今年國家質(zhì)檢總局定氮儀招標(biāo)指標(biāo)是“滴定體積大于3.8ul/步”，而一些品牌標(biāo)注2.4ul/步、甚至1.0ul/步等。一些企業(yè)好像“偏好”是越來越小。那到底最小滴定體積是否越小越好呢？

　　從用戶的角度來看，這是一個(gè)間接的指標(biāo)，這對用戶沒有實(shí)際意義。實(shí)際上用戶關(guān)心的是準(zhǔn)確性和重復(fù)性及線性范圍。且用戶根本沒能力或無需來驗(yàn)證最小滴定體積。

　　從生產(chǎn)企業(yè)角度看，這個(gè)指標(biāo)是為了保障儀器準(zhǔn)確性和重復(fù)性及線性范圍---即達(dá)到終點(diǎn)又不過量。這在設(shè)計(jì)時(shí)即已確定的了。那多少體積合適呢？這是儀器設(shè)計(jì)師根據(jù)實(shí)際的結(jié)構(gòu)來確定。這里討論的是：“最小滴定體積”過大或過小對儀器的性能影響。

　　大家知道原始的玻璃滴定管一滴的體積是20-60ul(管徑大小一滴體積不一樣)，一般來說0.1mol/L的鹽酸半滴即可使顏色變化，而標(biāo)準(zhǔn)酸濃度低的話（如0.01mol/L），可能幾滴(100ul以上)也不能使顏色變化。全自動(dòng)定氮儀滴定都需要攪拌，而到終點(diǎn)處判斷要求攪拌均勻（一般需5秒），如果最終需要100ul標(biāo)準(zhǔn)酸來達(dá)到終點(diǎn)的話，那么最小滴定體積是1ul,需要5×100=500秒（6分鐘多，沒有一臺儀器會(huì)用如此多的時(shí)間來終點(diǎn)判斷）時(shí)間才能到達(dá)終點(diǎn)。有滴定經(jīng)驗(yàn)的人都知道，當(dāng)?shù)味ㄆ胶恻c(diǎn)時(shí)，過一會(huì)顏色會(huì)由紅轉(zhuǎn)變成藍(lán)（這主要是空氣中的其他氣體使得樣品程堿性）那么有可能標(biāo)準(zhǔn)酸濃度低、且滴定體積足夠小，就會(huì)使滴定沒法停下來，到不了終點(diǎn)。使得檢測失敗。這是每個(gè)設(shè)計(jì)師所不能接受的。

　　設(shè)計(jì)師要考慮的是：光敏器件的敏感度、單位時(shí)間空氣對樣品的干擾量、最小量酸是否能抗拒空氣的干擾后達(dá)到所需的光電量的變化量。還要考慮這些誤差對整個(gè)檢測貢獻(xiàn)比例。從這個(gè)角度看“最小滴定體積”并不是越小越好。國家質(zhì)檢總局定氮儀的招標(biāo)明確要求：滴定體積大于3.8ul/步。這就給大家提示著：最小滴定體積太小的話是不可取的，非但無益，反而有害。當(dāng)然最小滴定體積過大就會(huì)影響重復(fù)性和準(zhǔn)確性，而這二個(gè)指標(biāo)用戶是可以檢測并要求的。那么“最小滴定體積”對檢測數(shù)據(jù)有何影響呢？如果一個(gè)樣品滴定平衡需要10ml標(biāo)準(zhǔn)酸，那么1ul只是它的萬分之一。這個(gè)變化量對數(shù)據(jù)沒意義。所以這指標(biāo)在技術(shù)上不可行、在實(shí)際檢測中沒意義。

　　為何一些品牌一再提出這指標(biāo)呢？這是有他的商業(yè)利益。用戶對這指標(biāo)的不了解，表面上看好像越小精度高。實(shí)際上用戶沒能力來驗(yàn)證該數(shù)據(jù)，實(shí)際上沒有一家定氮儀企業(yè)會(huì)采用1ul/步來滴定。這是違反科學(xué)原理的。